GHILMAN RAZAQA GHANI ISKANDAR, 051311133110 (2017) PENGARUH GUGUS SULFONAT PADA SINTESIS SENYAWA ASAM-4-(2-(2- KLOROFENIL)-4-OKSOKUINAZOLIN-3(4H)- IL)-BENZENASULFONAT DENGAN METODE IRADIASI GELOMBANG MIKRO. Skripsi thesis, Universitas Airlangga.

Preview	Text (ABSTRACT) FF.KF.10-17 Isk p ABSTRAK.pdf Download (68kB) | Preview
	Text (FULLTEXT) FF.KF.10-17 Isk p SKRIPSI.pdf Restricted to Registered users only until 24 October 2020. Download (1MB) | Request a copy

Abstract

Sintesis senyawa target asam-4-(2-(2-klorofenil)-4-okso kuinazolin-3(4H)-il)-benzenasulfonat (2-Q-2) dan senyawa pembanding 2-(2-klorofenil)-3-fenilkuinazolin-4(3H)-on (2-Q-0) diperoleh dari reaksi antara 2-(2-klorofenil)-4H-benzo[d][1,3]oksazin-4-on (2-B-0) dengan asam sulfanilat dan 2-(2-klorofenil)-4H-benzo[d][1,3]oksazin-4-on (2-B- 0) dengan anilina. Dari sintesis kedua senyawa tersebut kemudian akan ditentukan pengaruh gugus sulfonat pada reaksi tahap kedua sintesis senyawa 2-Q-2. Parameter yang digunakan adalah waktu yang diperlukan untuk mencapai kesempurnaan reaksi. Sintesis kedua senyawa tersebut mengikuti mekanisme reaksi substitusi asil nukleofilik yang diikuti proses siklisasi membentuk cincin laktam. Pada penelitian ini, sintesis 2-Q-0 dan 2-Q-2 dilakukan pada kondisi reaksi yang sama. Perbedaan antara kedua senyawa tersebut adalah adanya substituen sulfonat (-SO3H) pada 2-Q-2 yang akan mempengaruhi kereaktifan reaksi. Gugus sulfonat (-SO3H) pada asam sulfanilat diduga menyebabkan reaksi tahap kedua sintesis 2- Q-2 sulit terjadi karena gugus sulfonat mengakibatkan terjadinya efek resonansi pada pasangan elektron bebas dari atom N sehingga nukleofilitas dari atom N pada asam sulfanilat menurun. Hal tersebut diduga menyebabkan waktu yang diperlukan untuk mencapai kondisi kesempurnaan reaksi tahap kedua sintesis 2-Q-2 lebih lama dari waktu yang diperlukan untuk mencapai kondisi kesempurnaan reaksi tahap kedua sintesis 2-Q-0. Reaksi sintesis 2-Q-0 dan 2-Q-2 terdiri dari 2 tahap. Reaksi tahap pertama yaitu reaksi pembentukan senyawa 2-B-0 dari bahan awal asam antranilat dan 2-klorobenzoil klorida. Reaksi tahap pertama dilakukan pada suhu ruang selama 30 menit. Reaksi tahap kedua yaitu reaksi sintesis senyawa pembanding 2-Q-0 dan senyawa target 2-Q-2 yang dilakukan dengan menggunakan iradiasi gelombang mikro berdaya 540 Watt. Identifikasi struktur dilakukan dengan tiga metode yang berbeda yaitu spektrofotometri UV, spektrofotometri inframerah (IR), dan spektroskopi resonansi magnetik inti (1H-RMI). Spektrum UV 2-B-0 menunjukkan adanya dua puncak serapan pada panjang gelombang 219 nm dan 276 nm. Spektrum IR 2-B-0 menunjukkan adanya gugus –C=O ester (1768 cm-1), gugus –C-O-C (1272 cm-1 dan 1223 cm-1), gugus –C=C aromatis (1625 cm-1 dan 1474 cm-1), gugus sp2 C-H (3032 cm-1), gugus – C-Cl (760 cm-1), gugus –C-N (1315 cm-1), dan gugus –C=N (1605 cm-1). Spektrum 1H-RMI menunjukkan adanya pergeseran kimia atom H dari kedua cincin aromatis (7,38-8,27 ppm, doublet dan multiplet). Analisis spektrofotometri UV hasil reaksi 2-B-0 dengan anilina menunjukkan adanya dua puncak serapan pada panjang gelombang 265 nm dan 302 nm. Spektrum IR hasil reaksi 2-B-0 dengan anilina menunjukkan adanya gugus –C=O amida (1649 cm-1), gugus –C=C aromatis (1604 cm-1 dan 1475 cm-1), gugus sp2 C-H (3088 cm-1), gugus – C-Cl (758 cm-1), gugus –C-N (1049 cm-1), dan gugus –N-H (3283 cm-1). Spektrum 1H-RMI menunjukkan adanya pergeseran kimia atom H dari ketiga cincin aromatis (7,08-8,26 ppm ; doublet, triplet, dan multiplet), dan atom H dari dua gugus –N-H sekunder (10,44 ppm dan 11,05 ppm, singlet). Hasil identifikasi struktur menunjukkan 2-Q-0 tidak terbentuk dan diperoleh hasil berupa senyawa asiklis 2-kloro-N-(2- (fenilkarbamoil)fenil)benzamida (2-Q-0-asiklis). Senyawa asiklis tersebut masih dapat digunakan sebagai senyawa pembanding karena reaksinya diketahui telah mencapai kesempurnaan reaksi. Analisis spektrofotometri UV hasil reaksi 2-B-0 dengan asam sulfanilat menunjukkan adanya tiga puncak serapan pada panjang gelombang 229 nm, 257 nm, dan 305 nm. Spektrum IR hasil reaksi 2-B-0 dengan asam sulfanilat menunjukkan adanya gugus –C=O amida (1669 cm-1), gugus –C=C aromatis (1587 cm-1 dan 1512 cm-1), gugus sp2 C-H (3064 cm-1), gugus –C-Cl (757 cm-1), gugus –C-N (1048 cm-1), gugus – C=N (1604 cm-1), gugus –S=O (1302 cm-1 dan 1238 cm-1), dan gugus –SO (650 cm-1). Spektrum 1H-RMI menunjukkan adanya pergeseran kimia atom H dari ketiga cincin aromatis (7,20-8,58 ppm ; doublet, triplet, dan multiplet), dan atom H dari gugus –O-H (11,76 ppm, singlet). Hasil identifikasi struktur menunjukkan 2-Q-2 telah terbentuk Hasil penelitian menunjukkan kesempurnaan reaksi tahap kedua sintesis 2-Q-0 (hasil reaksi sebagai 2-Q-0-asiklis) dicapai pada waktu 60 menit dan kesempurnaan reaksi tahap kedua sintesis 2-Q-2 dicapai pada waktu 2 menit. Hasil tersebut berkebalikan dengan hipotesis yang telah dibuat. Penelitian terdahulu membuktikan bahwa gugus sulfonat meningkatkan reaktivitas reaksi melalui penentuan nilai konstanta substituen dengan aturan Hammett. Hasil penelitian tersebut menunjukkan efek gugus sulfonat sebagai substituen dapat meningkatkan laju suatu reaksi melalui nilai konstanta substituen yang besar. Nilai konstanta substituen yang besar berbanding lurus terhadap peningkatan laju reaksi. Berdasarkan pendekatan terhadap penelitian tersebut, dapat disimpulkan bahwa waktu yang diperlukan untuk mencapai kesempurnaan reaksi tahap kedua sintesis 2-Q-2 lebih cepat dari waktu yang diperlukan untuk mencapai kesempurnaan reaksi tahap kedua sintesis 2-Q-0 (hasil reaksi sebagai 2-Q-0-asiklis). Hal tersebut disebabkan oleh adanya gugus sulfonat pada reaksi sintesis 2-Q-2 dan tidak adanya gugus sulfonat pada reaksi sintesis 2-Q-0.

Actions (login required)

View Item